【目的】 进一步明晰4种基本香型和2种融合香型白酒挥发性化合物特征、关键香气及差异成分。【方法】 采用顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱联用(HS-SPME-GC-MS)技术、相对气味活度值(ROAV)法及正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)法,对4种基本香型和2种融合香型白酒的挥发性化合物分布特征、关键香气成分及重要差异化合物进行分析。【结果】 6种香型白酒中共鉴定出207种挥发性化合物,涵盖10个类别,主要为酯类、芳香族类、醇类、烯类、醛类和酮类化合物,且各香型白酒中的挥发性化合物组成差异明显,其中存在于所有香型、单一香型及2~5种香型白酒中的挥发性化合物分别为26种、77种及104种;清香型和米香型白酒中的挥发性化合物种类较少;陶融香型和兼香型白酒在挥发性化合物组成上均与浓香型和酱香型白酒更为相似。此外,己酸乙酯、辛酸乙酯、苯乙酸乙酯等10种挥发性化合物为1种或多种香型白酒的关键香气化合物;己酸乙酯、十四酸乙酯、十六酸乙酯、乙酸乙酯等13种挥发性化合物为区分6种香型白酒的重要差异挥发性化合物。【结论】 不同香型白酒挥发性化合物组成存在明显差异,其关键香气化合物与差异化合物均以乙酯类为主,基本香型白酒工艺的科学融合是研制创新香型白酒的重要技术路径。